铝:是定时炸弹还是新能源材料?
近年来,铝粉被广泛应用于工业生产,因铝粉受潮后发生氧化放热反应,导致发生严重的火灾爆炸事故也不在少数。
2014年8月2日,中国昆山一家大型工厂发生了粉尘爆炸事故。事故的直接原因是事故车间的除尘系统长时间未清洗,导致铝尘积聚在集尘器和集尘桶中。集尘桶已被腐蚀和损坏,水已进入集尘桶,并且集尘桶中积聚的铝粉在弄湿后会发生氧化放热反应。开启集尘风扇后,在破碎过程中会产生大量的高温颗粒,这些颗粒会积聚在集尘桶上形成粉尘云。铝粉在水中的氧化放热反应达到粉尘云的着火温度,导致除尘系统和车间铝粉爆炸。
一般来说,粉尘爆炸类似于气体或蒸气爆炸,在有限空间内粉尘云达到一定浓度并被点燃,然后有限空间内的温度和压力迅速升高,同时火焰也在粉尘云团中传递,可见,它是一种气体/固体化学动力学现象。
研究人员在分析粉尘云的点火机理时指出,粉尘云点火机理有3种:
(1)挥发分首先逸出,之后燃烧,最后碳燃烧,如煤粉;
(2)先熔化后再蒸发,最后再气相燃烧,如塑料;
(3)粉尘首先蒸发,从氧化壳逸出后燃烧,如铝粉。
目前,气相点火机理和表面非均相点火机理被人们广泛接受,这两种点火机理都是从颗粒点火方面出发的。
气相点火机理认为:颗粒受热后析出挥发分、挥发分与空气形成可燃气体混合物、发火燃烧,如图1所示。有学者认为粉尘爆炸的实质是气体爆炸,是可燃性气体储藏于固体内部,然而从气相点火机理第一个环节得知,粉尘温度升高主要受热辐射作用,而气体受热是热传导作用,这也是粉尘爆炸与气体爆炸主要的不同之处。
图1 粉尘气相点火示意图
表面非均相点火机理认为:首先空气中的氧分子吸附在可燃粉尘颗粒表面,颗粒表面发生反应被点燃;然后,挥发分气相层包裹在微粒表面,这样氧气就不与微粒表面接触,接着气相层发生燃烧,重新点燃颗粒。
尽管粉尘爆炸的机理尚未完全弄清楚,但粉尘爆炸的必要条件已经明确。需要如下5个要素:(1)存在可燃性粉尘,且其浓度处于爆炸极限内;(2)有足够的氧化剂;(3)存在足够能量的点火源;(4)粉尘呈现云状,均匀分布在一个有限空间内;(5)粉尘云存在的地方必须相对封闭,当发生爆炸时造成冲击波,温度才会迅速升高,反应才会加强;
也有一些特殊情况,当粉尘在未完全封闭的空间内发生燃烧反应时,若热量无法及时释放出去,也会构成粉尘爆炸。前 3 个条件可构成燃烧的条件,以上 5 个条件是粉尘爆炸的充分条件,缺少上面的任一条件爆炸就不会发生,所以也是预防和控制粉尘爆炸发生的重要依据。在粉尘爆炸预防方面,通常前3个条件较后两个条件容易消除,通过防止粉尘云的形成、惰化技术、消除点火源方式降低爆炸发生的可能性,而对后两个条件的控制措施,可以应用自动技术,如安置粉尘浓度检测报警装置,并与生产设备电源连锁来限制粉尘浓度在爆炸浓度范围之外,采用构筑物防爆、将爆炸危险的大型设备布置在建筑物外的露天场所、设置泄爆口来降低爆炸对设备的损坏,爆炸检测系统分为监控主动式和爆炸波从动式两种触发方式,按照燃爆控制机制又分成降温型、传热隔离型、惰化型及各类机制联用型;生产加工、储运过程中对粉尘爆炸做到完全预防是不现实的,为了将粉尘爆炸事故带来的损失降到最低,可通过使用爆炸泄压、部分惰化、隔离防爆、爆炸抑制、耐压法来减轻作用在容器或装置上的能量。
但同时,铝作为一种活泼金属,能量密度较高且贮存稳定。其中铝燃料电池,又称铝空气电池,是金属燃料电池中的一种。金属燃料电池是一种将镁、铝等轻金属作为燃料产生的化学能直接转化为电能的装置。它具有能量密度高、低热辐射、低噪音、储存时间久、放电寿命长、适配温度范围宽、安全系数高、资源丰富及绿色无污染等优势。
铝空气电池在单体电池中以铝为负极、氧为正极(如图2),在工作时只消耗铝和少量的水,当铝和水消耗完了就没法工作了。它是一次电池,不能充电,需要更换铝电极才能继续工作。
图2 铝空气燃料电池
这类电池理论上的正极活性物质的量是无限的,所以电池理论容量主要取决于负极金属的量,这类电池拥有更大的比容量。作为一种特殊的燃料电池,铝-空气电池在军事、民用、以及水底动力系统、电信系统后备动力源和便携式电源等应用方面具有巨大的商业潜力。
随着技术的发展,铝空气电池的应用领域逐渐扩大,并已在一些设施中得到应用,人们开始探索更好的应用领域和应用模式。铝空气电池的应用现状及趋势见图3。
图3 铝空气电池应用现状及趋势