三氯化磷的特性及安全措施和应急处置原则


特别警示剧毒液体,有腐蚀性;遇水猛烈分解,产生大量的热和浓烟,甚至爆炸。



无色澄清的发烟液体。置于潮湿空气中能水解成亚磷酸和氯化氢。溶于苯、乙醚、氯仿、二硫化碳和四氯化碳。分子量137.332,熔点-111.8℃,沸点74.2℃,相对密度(水=1)1.57,相对蒸气密度(空气=1)4.57,饱和蒸气压13.33kPa(21℃),折射率1.520(15.4℃)。
主要用途:主要用于制造有机磷化合物,也用作试剂等。
 
 
 



【燃烧和爆炸危险性】
不燃。
【活性反应】
遇水猛烈分解,产量大量的热和浓烟,在潮湿空气存在下对很多金属有腐蚀性。
【健康危害】
急性中毒引起结膜炎、支气管炎、肺炎和肺水肿。液体或较高浓度的气体可引起皮肤灼伤,亦可造成严重眼损害,甚至失明。
列入《剧毒化学品目录》。
职业接触限值:PC-TWA(时间加权平均容许浓度)(mg/m3),1;PC-STEL(短时间接触容许浓度)(mg/m3),2。



【一般要求】
操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备三氯化磷应急处置知识。
密闭操作,注意通风。尽可能机械化、自动化,提供安全淋浴和洗眼设备。配备两套以上重型防护服。戴化学安全防护眼镜,穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。可能接触其蒸气时,必须佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴正压自给式空气呼吸器。
储罐等容器和设备应设置液位计、温度计,并应装有带液位、温度远传记录和报警功能的安全装置,重点储罐需设置紧急切断装置。
工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保持良好的卫生习惯。
避免与强碱、强氧化剂、水、酸类、醇类、钠、钾、金属氧化物等接触。
生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运时应轻装、轻卸,严防撞击和包装容器破损。分装和搬运作业要注意个人防护。
【特殊要求】
【操作安全】
(1)开三氯化磷容器时,确定工作区通风良好,避免让释出的蒸气进入工作区的空气中。
(2)三氯化磷生产和使用过程中注意以下事项:
——必须穿戴好劳动保护用品;
——系统漏气时要站在上风口,同时佩戴好防毒面具进行作业;
——接触高温设备时要防止烫伤。
(3)净化三氯化磷设备时注意以下事项:
——进入塔器工作时,须穿戴好耐酸劳动保护用品及防毒面具,外面要有人监护;
——凡是电器、设备着火,不得用水灭火,应用二氧化碳灭火器灭火;
——所有玻璃钢设备、管线动火时必须做好防护;
——当容器内有人时,严禁关闭上部或下部的任何一个人孔,以防止中毒。
(4)生产设备的清洗污水及生产车间内部地坪的冲洗水须收入应急池,经处理合格后才可排放。
(5)充装时使用万向节管道充装系统,严防超装。
【储存安全】
(1)贮存在阴凉、干燥、通风良好的仓库内,远离火种、热源,与碱类物品分开存放。
(2)贮存地点要设置明显的安全标志,储罐要密封加盖。在三氯化磷储罐四周设置围堰,围堰的容积等于储罐的容积,围堰与地面作防腐处理。
(3)采用玻璃瓶包装时,瓶塞(盖)应密封良好,并装入相应的铁桶或牢固的木箱中;采用铁桶包装时,桶应有螺丝口盖、垫圈等封口件,配套完好;槽车包装必须密封良好,并符合有关规定。
(4)每天不少于2次对各储罐进行巡检,并做好记录,发现跑、冒、滴、漏等隐患要及时联系处理,重大隐患要及时上报。
(5)应严格执行剧毒化学品“双人收发,双人保管”制度。
【运输安全】
(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。
(2)雨天不宜运输。应轻装、轻卸,严防撞击和包装破损,有防雨、雪和防晒的措施。
(3)含有三氯化磷的物料管道避免与碱管伴行,严防泄漏。管道外壁颜色、标志应执行《工业管道的基本识别色、识别符号和安全标识》(GB 7231)的规定。
 
 
 
 
 





【急救措施】
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:用水漱口,无腐蚀症状者洗胃。忌服油类。就医。
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,立即用清洁棉花或布等吸去液体。用大量流动清水冲洗。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
【灭火方法】
消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。
灭火剂:干粉、二氧化碳、干燥砂土。禁止用水。
【泄漏应急处置】
根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防酸碱服。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。勿使泄漏物与可燃物质(如木材、纸、油等)接触。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏:用干燥的砂土或其它不燃材料覆盖泄漏物,用洁净的无火花工具收集泄漏物,置于一盖子较松的塑料容器中,待处置。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用石灰粉吸收大量液体。用农用石灰(CaO)、碎石灰石(CaCO3)或碳酸氢钠(NaHCO3)中和。用耐腐蚀泵转移至槽车或专用收集器内。
在陆地上泄漏时:小量泄漏,初始隔离30m,下风向疏散白天200m、夜晚700m;大量泄漏,初始隔离150m,下风向疏散白天1500m、夜晚3000m。在水体中泄漏时:小量泄漏,初始隔离30m,下风向疏散白天100m、夜晚400m;大量泄漏,初始隔离60m,下风向疏散白天800m、夜晚2800m。