氯气泄漏及三氯化氮爆炸的预防

2004年4月15日19时左右,位于重庆市江北区的重庆天源化工总厂氯冷凝器发生局部的三氯化氮爆炸后,16日凌晨及下午液氯储罐接连发生爆炸,氯气泄漏。整个事故造成9人死亡、失踪和3人受伤,15万人大转移。
我公司是西北地区第一家大型氯碱企业,对照重庆天源化工厂的事故,结合本公司的生产实际,总结一下我们公司在氯气泄漏与三氯化氮预防及处理上的经验,以供同行业参考。

一、三氯化氮的特性

三氯化氮分子量为120.5,常温下为黄色粘稠的油状液体,密度为1.653,-27℃以下固化,沸点7l℃,自燃爆炸点95℃。纯的三氯化氮和橡胶、油类等有机物相遇,可发生强烈反应。如果在日光照射或碰撞“能”的影响下,更易爆炸。当体积比含量为5%~4%时,在90℃时能自然爆炸,60℃时受震动或在超声波条件下,可分解爆炸。在容积不变的情况下,爆炸时温度可达2128℃,压力高达531.6Mpa。空气中爆炸温度可达1698℃。爆炸方程式为:

NCl3→N2+3Cl2+459.8kJ

二、三氯化氮的存积

在我公司的工艺流程中,三氯化氮产生的惟一途径就是盐水中铵盐、氨及含铵化合物在电解中与电解槽阳极室的氯气、次氯酸钠在

NH4Cl+3Cl2 → NCl3+4HCl
2(NH4)CO3+3C12 →NCl3+3NH4Cl+2CO2+2H2O

在液氯蒸发器操作中,三氯化氮大部分存留于未蒸发的残液中。随着每次倒料 →蒸发→排气→倒料的循环过程,蒸发器底部残液中的三氯化氮浓度不断升高,当质量分数超过5%时就有爆炸的危险。

三、三氯化氮的预防及处理

1.阻止铵离子进入电解槽是防止三氯化氮危害的治本之法
(1)我公司所用原盐以湖盐为主,主要有新疆盐、青海盐。质量比较稳定,铵总量均符合标准。
(2)盐水采用先进的预处理器—戈尔过滤技术。在此技术中,化盐后直接加入次氯酸钠。其最初目的是消除盐水中的天然有机物,但是在达到这一目的的同时,盐水中的铵也被清除并生成三氯化氮。为了彻底地清除,要求游离氯为1~2mg/l。其后经过加压容器罐,在预处理器中将生成的三氯化氮排出。这样就大大减少了电解中三氯化氮的产生。
2.液氯工段三氧化氮的预防
(1)液氯蒸发器每周三排污一次,排入地池碱液中。排污槽每周一、五做三氯化氮含量分析。在排污时必须带液氯排放,禁止敲击,同时取样测三氯化氮含量,严格控制在60g/l。下表是我公司近几年的取样数据。这个数据远远低于控制指标。如高于此指标,从蒸发器开始增加排污次数,加大液氯携带量,确保三氯化氮含量低于指标。

2002年6月份三氯化氮含量偏高,是因为原盐用的是山东盐,含有机铵比较高所致。发现此问题后,我们通过调用盐种,三氯化氮含量就降了下来。往年三氯化氮是每周往地池碱液排放一次,做一次三氯化氮含量分析。自从重庆天源化工厂发生事故以后,我公司决定每周三排三氯化氮,每周一、周五做两次分析予以检测。
(2)同时,我公司现正在安装液氯液下泵,利用液下泵直接包装液氮,不再使用蒸发器,从而杜绝了三氯化氮在此处的存积。
(3)对液氮贮槽每年都要清洗,同时逐台进行设备探伤。杜绝三氯化氮在槽底部的存积与设备老化引起爆炸及氯气的泄漏。
(4)液氯钢瓶实行我公司托管,微机化管理,严格实行验瓶、洗瓶及复磅工作。严格按照《西化公司液氯钢瓶管理规定》执行。

四、氯气泄漏的预防与处理

1.我公司在每次大检修时,在资金紧张的情况下,都要对陈旧、老化的设备按重要程度、安全等级进行更换。2003年和2004年利用两次大检修时间,把氯干燥前的所有氯气管道全部换成了钛管,从而杜绝了原来钢衬胶管由于衬胶脱落导致氯气泄漏事故甚至造成全面停产的发生。
2.我公前现已设计了一套喷淋装置,在发现有氯气泄露时,用稀碱液进行喷淋吸收泄漏的氯气,从而杜绝了更大范围的扩散。此方法比一般用消防水稀释具有更大的优越性。
3.从建厂至今,我公司没有发生过危及到厂外的氯气泄漏事故。但是,我公司历年来向周边群众累计发放了上万份关于氯气泄露救护的宣传资料,让群众了解救护方法,提高群众的防护能力。
4.1998年我公司编写了《液氯泄漏应急救援预案》,至今已修订了4次。针对重庆天源化工厂的事故,最近,我公司组织了液氯泄漏综合演练,分小、中、大3个预案,大预案还在市政府、区政府的协调下,动用了市消防队、市救护队等。同时制作教学光盘,并对职工进行泄漏演练,确保在出现氯气泄漏时把损失减少到最小程度。

——摘自《劳动保护》2004年第12期