国内焦化企业VOCs治理的一些情况
相较于常规的回收销毁技术,焦化化产回收区VOCs 放散气的治理可利用初冷器前煤气总管的负压回收装置槽罐放散气,使焦化槽体的尾气经初冷器前负压系统吸收、洗涤,此工艺流程被称为负压煤气净化系统。该系统最大程度上将无组织排放VOCs 转化为有组织排放VOCs,工艺简单,运行成本低,因此负压煤气净化系统是焦化工艺化产回收必不可少、优先考虑的环节。不具备回收条件的VOCs 放散气通常考虑引入焦炉燃烧回收热量。冷鼓、脱硫、脱氨工段排气浓度低,回收价值较低,可直接作为助燃风引入焦炉,既能回收热量又能氧化分解废气。脱苯工段及苯储槽、装车等VOCs 逸散气易回收,且具有回收价值,因此可引入煤气负压系统或采取吸附/冷凝回收工艺。
与煤制气有所不同,焦化厂污水处理区域废气中含有更多苯系物、氨和硫化氢,直接采用RTO法或低温等离子技术会产生大量SO2、NOx 等二次污染,不满足排放要求;直接采用RCO 或光催化法会增加催化剂失活频率;酸碱物质对微生物菌群产生冲击和腐蚀填料。焦化厂污水治理需首先对污水处理工段设施设备进行加盖密封,逸散气体经收集汇总后送入酸洗塔、碱洗塔去除可溶性酸碱气体。
临涣焦化股份有限一期工程为满足环保新要求对鼓冷区域VOCs 治理进行技术升级改造。考察该厂鼓冷段排放特征:组分复杂(主要含H2S、氨、苯、非甲烷总烃)、废气量大(约10000m3/h),末端治理采用碱洗+油洗+酸洗+其他综合技术,最终实现达标排放。
内蒙古某焦化厂通过对机械刮渣槽排气筒处放散口采用“冷凝+精细分离+资源回收”技术方案,实现非甲烷总烃排放浓度低于10mg/m3,VOCs减排效率达99%以上。该治理方案利用排放废气中有机物组分的熔点和沸点差异较大,分别采用不同的冷凝温度,使之分步骤液化、收集。
李兵等人对焦化行业污水处理工段废气治理工艺进行技术分析,“加盖收集+酸洗+碱洗+生物滤池+焦炭吸附”工艺具有实际可行性。酸洗、碱洗作为预处理,生物滤池作为污染物主要降解途径,焦炭吸附作为深处理,可实现达标排放。
目前国内焦化企业均采用组合式末端治理技术,基本能实现达标排放,但从综合效益考虑,单纯的末端处理手段其经济性远不如将VOCs 放散气引入负压煤气系统,因此负压煤气系统应是焦化企业优先考虑的处理工艺。宝钢、首钢、宣钢等多家焦化企业都已将VOCs 放散气引入煤气洗涤系统进行净化吸收处理,目前该系统存在以下几个方面问题亟待解决:
①放散气腐蚀管道;
②氮气消耗量大;
③聚合物及结晶造成管道堵塞。
有学者和研究员对此展开研究,采取适当改进措施,有望形成安全、自动化、稳定的放散气处理工艺。舒广]分析了负压煤气系统中负压条件对吸收推动力、化产设备尺寸、和系统安全性的影响,计算结果表明:负压对洗苯工段的影响不大,粗笨的回收效率只降低了1.5%;洗苯塔压力减小,导致洗苯塔塔径增加了3.4%,增加的幅度较小;负压操作条件安全系数较高。刘兴涛等在两苯塔油管管外加装蒸汽伴管,可有效减少管内萘结晶堵塞事故。河钢集团宣钢公司焦化厂对负压煤气吸气机进行技术改造,通过对吸气机油冷凝器扩容、采用小循环阀门,有效增强了焦炉集气管稳定性、提高了吸气机效率,解决了吸气机轴温超标问题。